方案編號：HM-DW-005  

適用儀器：HM-D系列自動電位滴定儀（D1-D4通用）

發(fā)布日期：2026年3月27日

1前言

總酸值是評價石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)含量的重要指標(biāo)，反映潤滑油中酸性組分（包括有機酸、無機酸、酯類、酚類化合物、添加劑降解產(chǎn)物等）的總量。潤滑油在使用過程中會因氧化降解而產(chǎn)生酸性物質(zhì)，導(dǎo)致總酸值升高，這不僅會影響潤滑性能，還可能引起設(shè)備腐蝕。因此，總酸值是監(jiān)控潤滑油老化程度、確定換油周期的重要依據(jù)。

本方案依據(jù)《GB/T7304-2014石油產(chǎn)品酸值的測定電位滴定法》中方法A建立，適用于能夠溶解于甲苯-無水異丙醇混合溶劑中的潤滑油產(chǎn)品，總酸值測定范圍0.1mgKOH/g~150mgKOH/g。采用自動電位滴定儀進行測定，儀器自動根據(jù)電位值是否到達預(yù)設(shè)值來判定終點，有效避免深色油品對目視終點判斷的干擾，具有自動化程度高、結(jié)果準(zhǔn)確、重復(fù)性好的特點。

注：新油或用過油中酸性組分包括有機酸、無機酸、酯類、酚類化合物、內(nèi)酯、樹脂以及重金屬鹽類、銨鹽和其他弱堿的鹽類、多元酸的酸式鹽和某些抗氧劑及清凈添加劑。

2儀器與試劑  

2.1儀器  

HM-D系列自動電位滴定儀（具備動態(tài)滴定模式、自動終點識別功能），復(fù)合非水pH電極，分析天平（感量0.0001g），滴定杯，移液管、量筒、容量瓶等玻璃器皿。

圖1HM-D系列自動電位滴定儀

2.2試劑  

滴定溶劑（甲苯-無水異丙醇混合溶液）：將495mL無水異丙醇和5mL水混合均勻后再加入500mL的甲苯。此溶劑應(yīng)大量配制，每天使用前測定空白值。

氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.1mol/L）：稱取6g氫氧化鉀溶于1L無水異丙醇中，水浴微沸10min，靜置2d后取上層清液過濾，儲存于耐化學(xué)腐蝕試劑瓶中，瓶口加裝堿石棉干燥管防止吸收二氧化碳。按GB/T7304規(guī)定方法標(biāo)定。

水性緩沖溶液：pH值分別為4.0、7.0、11.0的水性緩沖溶液（用于電極校正和終點電位參考）

pH值為11.0的緩沖溶液：稱取2.10g碳酸氫鈉，加0.1mol/LNaOH溶液227mL，用無二氧化碳蒸餾水稀釋至1000mL。

pH值為4.0的緩沖溶液：稱取10.12g鄰苯二甲酸氫鉀（經(jīng)115±5℃烘干2～3h），用無二氧化碳蒸餾水稀釋至1000mL。

電極浸泡液：飽和氯化鋰乙醇溶液（用于非水電極保存）

無水異丙醇（分析純）、甲苯（分析純）、氫氧化鉀（分析純）

試劑注意事項：

氫氧化鉀異丙醇溶液應(yīng)避免與軟木塞、橡膠塞接觸，防止可皂化物污染。

由于異丙醇沸點為82.45℃，煮沸時建議用水浴鍋在95℃左右微沸10min。

3實驗方法  

3.1試樣制備

取具有代表性的潤滑油樣品，若樣品不均勻或有沉淀，應(yīng)加熱至60℃±5℃并充分?jǐn)嚢瑁箻悠坊旌暇鶆颉τ谡扯冗^高的樣品，可適當(dāng)預(yù)熱降低粘度后稱量。

3.2電極準(zhǔn)備與校正  

實驗前，用pH值為4.0、7.0、11.0的水性緩沖溶液校正非水pH復(fù)合電極。記錄各緩沖溶液的電位值（mV），計算pH值為4和11緩沖溶液的電位差，合格電極系統(tǒng)應(yīng)至少有162mV以上的電位差。

3.3空白試驗  

量取125mL滴定溶劑于滴定杯中，置于滴定臺上，插入電極，攪拌速度以不產(chǎn)生飛濺和氣泡為宜。用0.1mol/L氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至與pH11緩沖溶液相同的電位值，記錄消耗體積 V0。

3.4電位滴定儀參數(shù)設(shè)置  

 注：以上參數(shù)為參考設(shè)置，實際使用可根據(jù)儀器說明書優(yōu)化。  

3.5樣品測定步驟

稱樣：根據(jù)預(yù)估總酸值按表1稱取樣品（精確至0.0001g）于滴定杯中。

表1推薦稱樣量

溶解：加入125mL滴定溶劑，攪拌使樣品溶解。

滴定：啟動滴定程序，儀器自動用0.1mol/L氫氧化鉀異丙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。儀器自動識別預(yù)設(shè)電位值作為終點，記錄消耗體積 V1。當(dāng)電位超過pH值為11的緩沖溶液電位200mV時可結(jié)束滴定。

清洗：滴定結(jié)束后，用滴定溶劑沖洗電極和滴定管尖，然后分別用無水異丙醇和水沖洗。在進行下一個試樣滴定前，將電極在水中浸泡至少5min以恢復(fù)玻璃電極的液狀凝膠膜；在下一次滴定前再用無水異丙醇和滴定溶劑沖洗電極。

圖2樣品及測試過程展示圖

4結(jié)果與討論

4.1計算公式  

試樣中總酸值按下式計算：

AN=A?B?M?56.1W

式中：

AN：總酸值，以KOH計，單位為毫克每克(mg/g)。  

A：滴定試樣至預(yù)設(shè)終點電位時，消耗的氫氧化鉀異丙醇溶液體積，單位為毫升(mL)。

B：相對于A的空白值，單位為毫升(mL)。

M：氫氧化鉀異丙醇溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)。

W：試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。

4.2測試結(jié)果示例  

兩次測定結(jié)果的差值（0.06mgKOH/g）小于重復(fù)性限（0.117×1.91≈0.22mgKOH/g），符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

圖3潤滑油總酸值滴定曲線圖

4.3精密度  

按GB/T7304-2014標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的差值應(yīng)符合以下要求：

注：X為兩次實驗結(jié)果的平均值  

5方案特點與優(yōu)勢  

5.1針對潤滑油樣品的方法優(yōu)勢

適用性廣泛：適用于新潤滑油、在用油、液壓油、齒輪油、變壓器油等多種石油產(chǎn)品。

預(yù)設(shè)電位終點識別：儀器通過預(yù)設(shè)終點電位判定終點，操作更簡便，準(zhǔn)確度更高。

排除顏色干擾：電位法判定終點，解決深色油品（如紅油、老化油）目視終點判斷困難的問題。

5.2儀器方法優(yōu)勢  

自動化程度高：自動完成滴定、終點判斷、體積記錄和結(jié)果計算，減少人為誤差。

動態(tài)滴定控制：根據(jù)電位變化自動調(diào)節(jié)滴定速度，確保終點附近滴定精度。

數(shù)據(jù)可追溯：完整記錄滴定曲線和結(jié)果，滿足質(zhì)量控制要求。

5.3關(guān)鍵操作要點  

電極維護：非水電極使用后應(yīng)及時清洗，避免殘留溶劑損壞電極；每次滴定前將電極在水中浸泡至少5min恢復(fù)玻璃電極液狀凝膠膜。

空白控制：每天測定溶劑空白值，確保試劑純度；空白體積應(yīng)穩(wěn)定且符合方法要求。

終點判斷：儀器以預(yù)設(shè)終點電位作為判定依據(jù)。

樣品均勻性：對于不均勻或有沉淀的樣品，應(yīng)加熱攪拌至均勻后再稱量。

滴定速度控制：滴定速度不宜過快，尤其是在終點附近，以保證電位平衡和終點準(zhǔn)確性。

6結(jié)論

本方案依據(jù)GB/T7304-2014標(biāo)準(zhǔn)方法A，建立了采用自動電位滴定儀測定潤滑油中總酸值的方法。儀器通過預(yù)設(shè)電位判定終點，操作簡便、結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適用于新潤滑油的質(zhì)量控制、在用油的降解監(jiān)控以及設(shè)備潤滑狀態(tài)的評估，可為潤滑油使用及換油決策提供可靠數(shù)據(jù)支持。

7參考文獻  

[1]GB/T7304-2014石油產(chǎn)品酸值的測定電位滴定法[S].

本文檔為通用技術(shù)方案，具體儀器操作請參考對應(yīng)設(shè)備說明書。